В началото 50, чужди страни започва да произвежда епоксидни соево масло, основното производство държавни Съединените щати, Великобритания, Германия, Япония и в бившия Съветски съюз. От 70 's процеса на производство на епоксидни соево масло е променено от органичен разтворител в разтворител безплатен метод, от интермитентно производство за непрекъснато производство, от единични катализатор за съединение тип. В началото 60 's производство на епоксидни соево масло е подготвен главно от разтворител метод и метод на разтворители. Преди използването на разтворител производство, поради съществуването на разтворителя възстановяване трудности, дълъг производствен цикъл, некачествен продукт качество, висока цена, замърсяването на околната среда и други недостатъци бавно развитие. Тъй като 80 на в началото да учат в процеса на синтез на разтворители, 90 е постигнала по-голямо развитие, постепенно замени разтворител метода на технология на производство. Процесът на разтворители се основава на соево масло, както и различни синтетични процеси изберете различни органични карбоксилни киселини (главно мравчена киселина или оцетна киселина), оксидант, катализатор, стабилизатор и др. Суровият петрол може да се използва като етерично масло и суров нефт и етерично масло директно се окислява до пръстена, и груби масла трябва да се усъвършенства предварително. Уен Jinping [2] и други алкална среда на суров нефт, рафиниране процес изследвания, постигнати добри резултати. Според употребата на органични карбоксилна киселина синтетични процес на епоксидни соево масло може да бъде разделена пероцетна киселина окисляване метод, няма карбоксилна киселина каталитично окисление метод (принадлежи на разтворителя метод) и катализатори, използвана в пероксид Карбоксилните киселини са концентрирани, йонообменни смоли, алуминий, фаза прехвърляне катализатор, основа от хетерополна киселина (сол) и др.
Пероцетна киселина окисляване метод
Този процес е органичен карбоксилна киселина и водороден прекис под действието на катализатора, реакцията да произвеждат епоксидни киселина пръстен оксидант и соево масло окислителна реакция да произвеждат епоксидни соево масло. В процеса на epoxidation има два начина да се подготви оксидант пръстен:
Първо, подготовката на пероцетна киселина метод: органични карбоксилна киселина и водороден прекис да създадете пероксид киселина и след това да добавите пероксид капка киселина соево масло в epoxidation реакция;
Вторият е подготовката на пероцетна киселина метод: първо, соево масло и органични карбоксилна киселина в реактора и след това капково и водороден пероксид за реакцията на epoxidation. След реакцията на материала при определена температура е завършен, груби продукти са неутрализирани от разреден алкални, и тогава продуктите са получени от мека вода измиване, вакуум дестилация и налягане филтрация. Производственият процес е прост, реакция температурата е ниска, производственият цикъл е кратък, на вторичен продукт е малко, в процес на пост обработка е проста, качеството на продукта е добър, отговаря на изискването за GB.
Тъй като ефекта на мравчената киселина е по-добра от тази на оцетна киселина, повечето производители използват мравчена киселина като активен кислород носител на epoxidation. По принцип замества производствения процес с бензен като разтворител, подобрява на производствената среда на работниците, решава проблема, замърсяване на разтворителя бензен токсичност за продукти и преодолява много производствено оборудване, високи разходи и "отпадъци" на разтворител метод. Голям размер на преработка, като например недостатъци [4], така че значително подобри качеството на продуктите, като например стабилността на 60 % - 80 % от разтворителя метод нарасна до над 95 %. Разтворители метод е направил голям напредък в сравнение с разтворител метод, и различни методи за катализатор имат различни предимства и недостатъци.
Концентрирана каталитично метод
Каталитично метод има дълга история зряла технология, най-широко използваните inindustry му недостатъци са предимно отразени в: ① над кислород киселина лесно да се разлагат, процеса на реакция голям брой екзотермична, температура промяна амплитуда, резултат в лошо epoxidation стабилност насърчава епоксиден пръстен, странични продукти увеличава, продукт епоксидни стойност намалена; ② пръстен окислителна реакция в киселина система, което води до по-дълбоко продукт цвят, по-късно лечебния процес е по-сложна, определителен реактор и тръбопровод е силно корозивни, не се адаптират към изискванията на процес, контрол на температурата трудно, лесно да "удар" или дори експлозия, безопасността не е висока, една кана производствен капацитет е малък. За да се преодолее недостатък на този процес, поради наличието на карбоксилна киселина в реакционната система, е необходимо да добавите стабилизатор с урея като основна съставка за производство на пероцетна киселина, която може да получи по-високо качество и ниска продукти за потребление.
Каталитично метод на йоннообменните смоли
Силни киселинни катионобменни смоли са също често използвани катализатори. Производство на епоксидни соево масло от катионни смола каталитично Противотоковите метод е едно добро решение за недостатъците на метода на катализа, дефицит на която е че смола трябва да бъде стриктно предварително третираната, операцията е сложна, epoxidation време е по-дълъг и цената е по-висока. Катионни смола може да се използват повторно, когато дейността на смола значително намалява, с 95 % етанол отлив измиване 2h, измиване, сушене и след предварително третиране смола, така че каталитична активност на смола оползотворяване, рециклиране и повторна употреба.
Алуминиеви катализа метод
Използване на алуминий като катализатор, могат да бъдат удовлетворени с продукта, епоксидни стойност 6.2 %, киселинно число е по-ниска от 0.5mgkoh / g. Процесът е високо реактивен дейност, лесна обработка, доходност до 96 %, катализатор разходите е по-ниска от йонообменната смола. Недостатък е високото съдържание на Fe2 в катализатор, катализа на разлагане на водородния пероксид, причинява материални температурата да се покачи бързо, е трудно да се контрол на температурата, то е неблагоприятно за реакцията на epoxidation.
Метод за прехвърляне на катализа на фаза
Композитни фаза прехвърляне катализатор (наричан също агент за прехвърляне на кислород), който е равен на 1 % от тегло на масло се добавя към системата на реакция, активен кислород във водната фаза може да се прехвърлят на ненаситени връзка на органична фаза, така че скоростта на epoxidation се увеличава с повече от един път и стойността на епоксидни е значително по-висок, стойността на йод и номера на киселина очевидно са намалели.
Основа от хетерополна киселина (сол) катализа метод
С помощта на основа от хетерополна киселина (сол) като катализатор, пероцетна киселина, мравчена киселина и водороден прекис е използван като епоксидни соево масло от пръстен окислител. Методът има предимствата на прост процес, времето за реакция, висока епоксидни стойност, плитки цвят и ниско киселинно число. Експериментът показва, че най-доброто време за реакция на соево масло е 3.5 h, най-добрата реакция температура е 45 ℃, епоксидни масло е 6.6 %, йод е 4.4gl / 100 g, киселинна стойност е по-малко от 0,2 mg/g, цвят е по-малко от No. 250, и коефициент на задържане на епоксидни е 99 %. Основа от хетерополна киселина катализатор CPW е неразтворими във вода и могат да бъдат използвани повторно след филтриране.
Non карбоксилови киселини каталитично окисление метод
При условие на не карбоксилна киселина етилов естер на оцетната киселина е бил използван като разтворител, фосфор-волфрамова съединение, метил tri-октил водород амоняк като фаза прехвърляне катализатор, соево масло е синтезира от epoxidation от водороден прекис като оксидант. Резултатите показват, че стойността на епоксидни, стойността на йод и киселинно число са 6.28 %, 5.80gl / 100 g, 0.3mgkoh / g и цвят (PT-CO) с помощта на фосфор-волфрамова съединение (WPC) като катализатор и етил ацетат като разтворител, и реакцията е 7 h при условие на система разтвор рН 2, 60℃. Като номера на 250￣300 всички достъпни на национален стандарт за качество стандарти, намаляване на производството на вторични продукти. Процесът избягва употребата на органични карбоксилна киселина и ефективно решава вреда, причинена от намесата на пероцетна киселина. Въпреки това, използването на разтворители със запалими и експлозивни характеристики, производственият процес е скрита опасност, производственият процес не е зрял.